发表于2025-03-09
本书是作者历年授课讲义再三修改增删整併作成,是一本具有创意的书,书的内容以让学习者了解分子离子及其子离子如何裂解为主要目标,所以本书除以导言简单介绍质谱分析外,书中还涵盖离子裂解的原理、质谱的解读及读谱实例等三个相关单元。为达到本书的目标,离子裂解的原理列为本书的重点,所以分子的离子化、分子离子的电荷应该在哪、离子为何裂解、离子如何裂解、离子从何处裂解、各种重排、离子对裂解路径的选择等为重要内容,最终还以裂解方程式模拟分子离子的裂解说明本书内容的可用性。为了解释这些内容,本书准备93张质谱,也使用了超过400张质谱的数据资料,进一步还给予约240余式超过1300个裂解反应,来解释分子离子裂解时会遵循一定的机制与断键的选择。除了这些重点外,本书为让读者了解作者对裂解机制及断键选择的想法,也为了让读者了解如何解读质谱及书写裂解反应方程式,再辅以质谱的解读及读谱实例两个单元。这两个单元应该属于实务,除解释质谱也模拟分子离子的裂解反应。从这些解释,读者可以体会到化合物的裂解是复杂的,其裂解反应方程式当然也是复杂的,但质谱与化学结构却明显息息相关。
本书是作者历年授课讲义再三修改增删整併作成,是一本具有创意的书,书的内容以让学习者了解分子离子及其子离子如何裂解为主要目标,所以本书除以导言简单介绍质谱分析外,书中还涵盖离子裂解的原理、质谱的解读及读谱实例等三个相关单元。为达到本书的目标,离子裂解的原理列为本书的重点,所以分子的离子化、分子离子的电荷应该在哪、离子为何裂解、离子如何裂解、离子从何处裂解、各种重排、离子对裂解路径的选择等为重要内容,最终还以裂解方程式模拟分子离子的裂解说明本书内容的可用性。为了解释这些内容,本书准备93张质谱,也使用了超过400张质谱的数据资料,进一步还给予约240余式超过1300个裂解反应,来解释分子离子裂解时会遵循一定的机制与断键的选择。除了这些重点外,本书为让读者了解作者对裂解机制及断键选择的想法,也为了让读者了解如何解读质谱及书写裂解反应方程式,再辅以质谱的解读及读谱实例两个单元。这两个单元应该属于实务,除解释质谱也模拟分子离子的裂解反应。从这些解释,读者可以体会到化合物的裂解是复杂的,其裂解反应方程式当然也是复杂的,但质谱与化学结构却明显息息相关。
本书特色
◎本书以裂解反应为主要论述目标
◎本书准备93张质谱也使用400余张质谱的数据资料,给予约240余式超过1300个裂解反应来解释分子离子的裂解
◎本书让你了解分子离子如何裂解与何处裂解
作者简介
陈胜智
学历:
.中国医药大学学士
.日本东京大学硕士
经历:
.中国医药大学药学系教授
.药物化学研究所教授
教学:
.药物分析
.仪器分析
.药物分析化学专论
.药品分析化学特论
现在:
.中国医药大学荣誉教授
第一章 导 言
第二章 离子裂解的原理
2-1 分子的离子化
2-2 分子离子的电荷应该在哪
2-3 离子化法
2-4 分子离子与其子离子之裂解
2-4-1离子如何裂解──裂解的诱因与其所导致的裂解反应
2-4-2奇数电子阳离子与偶数电子阳离子的命运(裂解途径)
2-4-3质谱中阳离子的质量(质荷比)与其奇、偶数电子的关系
2-4-4从何处裂解──何处的化学键容易发生断裂
2-4-4-1 -cleavage
2-4-4-2 C-X cleavage
2-4-4-3 -cleavage
2-4-4-4 -cleavage
2-4-4-5 -cleavage and -cleavage
2-5 重排
2-5-1脱去中性分子HX的重排反应
2-5-2四员环状过渡态的重排反应
2-5-2-1 α-cleavage之后在第二次α-cleavage时发生重排
2-5-2-2 C-X cleavage
2-5-2-3缺γ-H的acetates改以四员环状过渡态脱去ketene
2-5-2-4 phenolic H转移
2-5-2-5烯类化合物的双键移动
2-5-2-6烷类化合物裂解过程的重排
2-5-3六员环状过渡态的重排反应或γ-H重排
2-5-3-1 McLafferty rearrangement (参阅前述)
2-5-3-2 benzylic cleavage
2-5-3-3 ortho effect
2-5-3-4 after a ring-bond cleavage
2-5-4双重排反应(double rearrangement)
2-6 离子对裂解路径的选择
2-6-1决定电荷留在哪一碎片的规则
2-6-1-1 Stevenson’s rule
2-6-1-2 Field’s rule 2-6-2官能基对离子安定性的影响
2-6-3化学键的断裂何者优先
2-6-4各种裂解反应的反应能力
2-6-4-1 α-cleavage, C-X cleavage and rearrangement
2-6-4-2 Allylic cleavage and McLafferty rearrangement
2-6-4-3 Benzylic cleavage, α-cleavage and rearrangement
2-6-4-4 Double rearrangement and McLafferty rearrangement
2-6-4-5 retro-Diels-Alder cleavage
2-6-4-6 α, β and γ-cleavages of aliphatic carbonyl compounds
第三章 质谱的解读
3-1 确认分子离子峰
3-2 同位素峰
3-3 Hydrogen Deficiency Index
3-4 确认基峰及特性离子峰,由质荷比差寻找有亲子关系的离子峰,确定裂解途径,尝试寻找可能的化学结构
3-5 以介稳离子帮助确认离子的亲子关系
3-6 以其他光谱、类似化合物的光谱及裂解反应确定化学结构
3-7 以串联质谱分析法确认裂解产物的亲子关系
3-8 读谱时应注意的事项
第四章 读谱实例
methyl salicylate、phenylacetone、diethyl phthalate、benzocaine、1-(2-aminoethyl)pyrrolidine、ethylpiperidines、tetrahydropyran、lupinidine、ajmaline、nerolidol、cholestanes等十余例。
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